Citral

Наименование товара:

Citral

Синонимы:

6-октадиенал, 3,7-диметил-2; цис, транс-цитраль; цис-цитраль; цитраль (цис и транс); цитралацис-3,7-диметил-2,6-октадиеналь; цитраль, цитоцил, смесь цис-и-транс ; femanumber2303

CAS:

5392-40-5

MF:

C10H16O

MW:

152.23

EINECS:

226-394-6

Категории продукта:

Мол Файл:

5392-40-5.mol

Температура плавления

<-10 ° С

Точка кипения

229 ° С (лит.)

плотность

0,888 г / мл при 25 ° C (лит.)

плотность паров

5 (против воздуха)

давление газа

0,2 мм рт.ст. (200 ° С)

показатель преломления

N20 / D 1,488 (лит.)

FEMA

2303 | цитраль

Fp

215 ° F

температура хранения

2-8 ° С

растворимость

0,42 г / л

форма

жидкость

цвет

бесцветный до светло-желтого

предел взрываемости

4.3-9.9% (V),

Растворимость воды

PRACTICALLYINSOLUBLE

Номер JECFA

1225

Merck

14,2322

BRN

1721871

Стабильность:

Стабильная. но легко изомеризуется. Несовместим со щелочами, сильными окислителями, сильными кислотами. Горюче. Воздух и свет чувствительны.

Справочник по базе данных CAS

5392-40-5 (Ссылка на базу данных CAS)

Справочник по химии NIST

Цитраль (5392-40-5)

Система регистрации веществ EPA

Цитраль (5392-40-5)

Коды опасности

Xi

Заявления о рисках

38-43

Заявления о безопасности

24 / 25-37

RIDADR

1760

WGK Германия

1

RTECS

RG5075000

Температура самовоспламенения

225 ° C

ЗКТВ

да

Код ТН ВЭД

2912 19 00

HazardClass

8

PackingGroup

III

Данные об опасных веществах

5392-40-5 (Данные по опасным веществам)

токсичность

ЛД50 перорально у крыс: 4,96 г / кг (Опдыке)

обзор

Цитрал (C10H16O), также называемый 3,7-диметил-2,6-октадиенал, бледно-желтая жидкость с сильным запахом лимона, которая встречается в эфирных маслах растений. Нерастворим в воде, но растворим в этаноле (этиловом спирте), диэтиловом эфире и минеральном масле. Используется в парфюмерии и ароматизаторах, а также в производстве других химических веществ. Химически цитраль представляет собой смесь двух альдегидов, которые имеют одинаковую молекулярную формулу, но разные структуры.
Анализ содержания
Точно взвесьте около 1 г образца, а затем выполните определение гидроксиламиновым методом (ОТ-7, метод 1), используемым при определении альдегидов и кетонов. Эквивалентный коэффициент (е) в расчете равен 76,12.

токсичность

ADI 0 ~ 0,5 мг / кг (ФАО / ВОЗ, 1994-). ЛД50 4960 мг / кг (крыса, орально); МНЛ 500 мг / кг.

Пределы использования

FEMA (мг / кг): безалкогольные напитки 9,2; холодные напитки 23; конфеты 41; хлебобулочные изделия 43; жевательные резинки 170

Химические свойства

Бесцветная или слегка желтая жидкость; сильный лимонный аромат; нет оптического вращения; температура кипения 228 ° С; температура вспышки 92 ° С;
Есть цис и транс два изомера. При обработке бисульфитом натрия растворимость цисизомера минимальна, в то время как растворимость транс-изомера очень велика, поэтому два изомера можно разделить.
Цис цитраль: относительная плотность (d20) 0,8898, показатель преломления (nD20) 1,4891, температура кипения 118 ~ 119 ° С (2666 Па).
Трансцитраль: относительная плотность (d20) 0,8888, показатель преломления (nD20) 1,4891, точка кипения 117 ~ 118 ° C (2666 Па).
Растворим в нелетучих маслах, эфирных маслах, пропиленгликоле и этаноле, не растворим в глицерине и воде; нестабилен в щелочных и сильных кислотах
Натуральные продукты, содержащиеся в масле лимонной травы (от 70% до 80%), масле лицеи кубебы (около 70%), масле лимона, масле белого лимона, масле листьев цитрусовых и т. Д.

заявка

Цитраль - это искусственный аромат, разрешенный к применению в Китае, который можно использовать для приготовления клубники, яблок, абрикосов, сладкого апельсина, лимона и других фруктовых ароматизаторов. В соответствии с обычными производственными потребностями количество цитралов, используемых в жевательной резинке, составляет 1,70 мг / кг; хлебобулочные изделия 43 мг / кг; конфеты 41 мг / кг; холодные напитки23мг / кг; безалкогольные напитки 9,2 мг / кг.
Это также широко используется в моющих средствах для мытья посуды и ароматизаторах мыла и туалетной воды. Цитраль может быть использован в качестве сырья для синтеза ионона, метилионона и дигидродамацена. Как органическое сырье, оно может быть восстановлено с образованием цитронеллола, неролового спирта и гераниола и превращено в лимонил. В фармацевтической промышленности его можно использовать для производства витаминов А и Е, а также в качестве сырья для хлорофилла.

Способ производства

Натуральные экстракты цитраля в масле либея кубеба (около 80%), масло лимонной травы (80%), базиликовое масло гвоздики (65%), кислое лимонное масло (35%) и лимонное масло. В промышленности цитраль может быть получен из натуральных эфирных масел или приготовлен химическим путем.
Синтез на основе метилгептенона в качестве сырья
Этоксиацетиленбромид магния и метилгептенон проводят реакцию конденсации с образованием 3,7-диметил-1-этокси-3-гидрокси-6-октен-1-ина, который затем частично гидрогенизируется в присутствии катализа с образованием простого енольного эфира. затем гидролизовали фосфорной кислотой и дегидратировали для получения цитраля с выходом 68%, рассчитанным по метилгептенону. Кроме того, ацетилен и метилгептенон могут выполнять реакцию конденсации с образованием линалоола дегидрирования, который затем перегруппировывается в присутствии катализатора сульфоном кремния при 140 ~ 150 ° C в инертном растворителе с получением цитраля.
Получено из масла лисеа кубеба (которое является основным методом получения цитраля в Китае)
Добавьте 30 кг масла кубебы, содержащего около 75% цитраля, в смесь при недостаточном перемешивании, которая была приготовлена ​​из 18 кг бикарбоната натрия, 38 кг сульфита натрия и примерно 165 кг воды, а затем непрерывно перемешивайте в течение 5-6 часов при комнатной температуре. , После отстаивания в течение ночи для расслоения нижний цитраль выпадал в виде аддукта. Затем аддукт промывали небольшим количеством толуола для удаления масла и сушили. А затем добавляют 10% раствор гидроксида натрия, чтобы разложить цитраль при комнатной температуре, и экстрагируют его бензолом. Экстракт сначала перегоняли при атмосферном давлении (80-82 ° С) для извлечения бензола, а затем перегоняли при пониженном давлении для сбора фракций 110-111 ° С (1,47 кПа) с получением чистого продукта из 98% цитраля в количестве примерно от 15 до 16 кг.

Химические свойства

подвижная светло-желтая жидкость с запахом лимона

Химические свойства

Цитраль встречается в виде (2Z) - и (2E) -изомеров (цитраль a и b соответственно), аналогичных соответствующим спиртам, гераниолу и неролу: гераниаль (цитраль a), bp2,7 кПа118–119 ° C, d20 0,8888, n20 D 1.4898; нерал (цитраль b), bp2,7 кПа, 120 ° C, d 200,8869, n20 D 1,4869. Натуральный цитраль почти всегда представляет собой смесь двухизомеров. Встречается в масле лемонграсса (до 85%), в масле Litsea cubeba (до 75%) и в небольших количествах во многих других эфирных маслах. Цитралы от бесцветных до слегка желтоватых жидкостей с запахом, напоминающим лимон.
Поскольку цитраль представляет собой, ±, β-ненасыщенный альдегид с дополнительной двойной связью, он обладает высокой реакционной способностью и может подвергаться таким реакциям, как циклизация и полимеризация. Гераниол, цитронеллол и 3,7-диметилоктан-1-ол можно получить из цитраля путем ступенчатого гидрирования. Цитраль можно превратить в ряд дополнительных соединений; (Z) - и (E) -изомеры могут быть разделены с помощью аддитивных соединений сероводорода. Конденсация цитральных и активных метиленовых групп используется в промышленных масштабах для синтеза псевдоиононов, которые являются исходными материалами для иононов и витаминов.

Химические свойства

Цитраль обладает сильным лимонным запахом и характерным горьковато-сладким вкусом. С коммерческой точки зрения продукт представляет собой смесь двух геометрических изомеров - ± -цитраля и 2-цитраля, каждый из которых проявляет цис- и транс-изомеры из-за положения двойной связи.

Пользы

Цитрал - жидкий ароматизатор светло-желтого цвета с цитрусовым запахом. это происходит в маслах лимона и лемонграсса. обычно его получают из цитральсодержащих масел химическим путем, но его также можно получить синтетическим путем. Это растворимые масла, минеральные масла и пропиленгликоль. он умеренно стабилен и должен храниться в стеклянных, жестяных или смоляных контейнерах. он используется в ароматизаторах для лимона с добавлением в конфеты, выпечку и мороженое в концентрации 20-40 частей на миллион. его также называют 2,6-диметилооктадиан-2-6-аль-8.

Пользы

Цитраль - это антимикробный агент, обнаруживаемый в растениях и обладающий антибактериальной активностью в отношении некоторых пищевых патогенов. Это также ароматическая смесь с отчетливым запахом лимона.

Пользы

Цитраль - это ароматическое соединение, встречающееся в природе, используемое для создания аромата лимонного типа. Цитрал - это компонент лимонного масла, масла лемонграсса, лаймового масла, имбирного масла, масла вербены и других эфирных масел растительного происхождения.

подготовка

Поскольку цитраль используется в массе в качестве исходного материала для синтеза витамина А, его производят в промышленных масштабах. Меньшие количества также являются изолированными из эфирных масел.
1) Выделение из эфирных масел. Цитраль выделяют дистилляцией из масла лемонграсса и из масла L. cubeba. Это основной компонент этих масел. 2) Синтез из гераниола. В настоящее время наиболее важными синтетическими процедурами являются парофазное дегидрирование и окисление гераниолорганических смесей - неролов. Каталитическое дегидрирование при пониженном давлении с использованием медных катализаторов является предпочтительным.
3) Синтез из дегидролиналоола: Дегидролиналоол в больших количествах производится из 6-метил-5-гептен-2-она и ацетилена и может быть изомеризован в цитрал с высоким выходом с помощью ряда катализаторов. Предпочтительные катализаторы включают органические ортованадаты, органические трисилилоксиванадаты и ванадиевые катализаторы с силанолами, добавляемыми в реакционную систему.
4) Синтез изобутена и формальдегида: 3-метил-3-бутен-1-ол, полученный из изобутена и формальдегида, изомеризуется с образованием 3-метил-2-бутен-лола. Однако он также превращается в 3-метил-2 -бутенал путем дегидрирования и последующей изомеризации. В азеотропных условиях в присутствии азотной кислоты 3-метил-2-бутен-1-ол и 3-метил-2-бутеналь образуют ацеталь (показан ниже), который удаляет одну молекулу 3-метил-2-бутен-1 -ол при более высоких температурах. Промежуточный енольный эфир претерпевает перегруппировку Клейзена, а затем перегруппировку Коупе, чтобы получить цитраль с превосходным выходом:
Сегодня этот маршрут осуществляется в очень крупном промышленном масштабе в процессе непрерывной реактивной дистилляции.

Определение

Коммерческий материал представляет собой смесь изомеров ± и ².

Пороговые значения аромата

Обнаружение при 1,0%: характеристика лимоноподобной кожуры дистиллированного лайма, интенсивная альдегидная цитрусовая.

Пороговые значения вкуса

Вкусовые характеристики при 5 ppm в 5% сахаре и 0,1% Са: характерные лимонные, пилинговые, цитрусовые, зеленые цветочные сочные с древесными и сладкими нотками.

Общее описание

Прозрачная жидкость желтого цвета с запахом лимона. Менее плотный, чем вода и нерастворимый в воде. Токсичен при проглатывании. Используется для изготовления других химикатов.

Реакции воздуха и воды

Нерастворим в воде.

Профиль реактивности

Цитраль - это альдегид. Альдегиды часто участвуют в реакциях самоконденсации или полимеризации. Эти реакции экзотермические; они часто катализируются кислотой. Альдегиды легко окисляются с образованием карбоновых кислот. Горючие и / или токсичные газы образуются в результате сочетания альдегидов с азо, диазосоединениями, дитиокарбаматами, нитридами и сильными восстановителями. Альдегиды могут вступать в реакцию с воздухом с образованием первых пероксокислот и, в основном, карбоновых кислот. Эти реакции автоокисления активируются светом, катализируются солями переходных металлов и являются автокаталитическими (катализируются продуктами реакции). Добавление стабилизаторов (антиоксидантов) в поставки альдегидов замедляет автоокисление. Цитраль может вступать в реакцию со щелочами и сильными кислотами. Цитраль может легко изомеризоваться.

опасность

Questionablecarcinogen.

Пожароопасность

Цитраль горючий.

Контактные аллергены

Цитраль - это ароматизатор и ароматизатор на основе анальдегида, смесь изомеров цис (Neral) и транс (гераниаль). В качестве аллергенного ароматизатора цитраль должен быть назван в косметике ЕС.

Профиль безопасности

Умеренно токсичен при внутрибрюшинном введении. Умеренно токсичен при проглатывании. Экспериментальные репродуктивные эффекты. Сильный раздражитель кожи человека и экспериментального характера. Данные мутации перенесены. Горючая жидкость. При нагревании до разложения выделяет едкий дым и раздражающие пары.

Химический синтез

Цитраль обычно выделяют из цитральсодержащего масла химическим путем или путем химического синтеза (из 2-пинена, изопрена и т. Д.).

Продукты для подготовки

Citronellol -> Гераниол -> цитронеллаль -> нерол -> ионон -> 3,7-диметил-7-hydroxyoctanal -> БЕТА-CYCLOCITRAL -> Isophytol -> isodecanal -> альфа-Ionone- -> METHYLIONONE -> изометептен -> дигидро-бета-ионона -> ирон -> АЛЬФА-ISO-METHYLIONONE -> бета-Damascenone -> 3,7-диметил-2,6-octadienenitrile -> 1,1-диэтокси-3,7-диметилокта-2,6-диен -> 4- (2,2-диметил-6-метиленциклогексил) -3-бутен-2-он -> ЛИМОННОЕ МАСЛО -> 4 - (2,6,6-триметил-1-циклогексенил) -3-бутен-2-он -> аллил ионон

Сырье

Бикарбонат натрия -> Бисульфит натрия -> Полиоксиэтиленлауриловый эфир -> СЕРНАЯ КИСЛОТА -> Линалоол -> Гераниол -> 1-ОКТЕН -> НЕРОЛ -> Масло эвкалипта Citriodara -> МАСЛО ЛИМОНГРАССА, ЗАПАДНО ИНДИЙСКОЕ ТИП -> 6-Метил-5-гептен-2-он -> Этоксиэтин -> Масло Litsea cubeba -> Базиликовое масло -> Цитрусовое масло -> Вербеновое масло -> Хотриенол -> ЦИТРУСОВОЕ МАСЛО ЛИМЕТТА -> Масло листьев лимона